Особенности гидрирования БНК в зависимости от типа растворителя и содержания звеньев нитрила акриловой кислоты

Аннотация

Исследование посвящено сравнению эффективности 2-метилтетрагидрофурана (2-мТГФ) и хлорбензола в качестве растворителей для гидрирования бутадиен-нитрильных каучуков с использованием трис-(трифенилфосфин)родийхлорида (катализатор Уилкинсона). Установлено, что в изученных условиях при использовании 2-мТГФ не удается достичь степени гидрирования, превышающей 33 %. Высказано предположение, что это связано с тем, что атом кислорода 2-метилтетрагидрофурана может взаимодействовать с родием в структуре катализатора Уилкинсона, образуя с ним в ходе каталитического цикла комплексные соединения, снижающие его активность. Методами ЯМР и ИК-спектроскопии выявлено, что замена растворителя на хлорбензол обеспечивает достижение степени гидрирования около 80 %. При этих же параметрах гидрирования с увеличением времени процесса до 40 ч достигается степень гидрирования 98 %.
Исследование влияния звеньев нитрила акриловой кислоты (НАК) в макромолекулах БНК показало, что при содержании НАК 18, 26 и 40 % степень гидрирования при прочих равных условиях снижается и составляет 98, 86 и 82 % соответственно. Предположительно это связано с тем, что СN-группы являются сильными лигандами, которые могут снижать активность катализатора Уилкинсона. Полученные общие сведения полезны для масштабирования процесса гидрирования отечественных БНК, однако требуют детализации посредством дополнительных исследований.