Том 79 № 5 (2020)
КАУЧУКИ

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ И ИЗОМЕРНЫЙ СОСТАВ КАУЧУКА СКДН

Требуется подписка или оплата PDF (300 RUB)
  • Н. Махиянов,
  • Р. Давлетбаев
Н. Махиянов
ПАО «Нижнекамскнефтехим» (группа компаний «ТАИФ»)
Р. Давлетбаев
ПАО «Нижнекамскнефтехим» (группа компаний «ТАИФ»)
DOI: https://doi.org/10.47664/0022-9466-2020-79-5-230-235

Дата публикации 20.10.2020

Ключевые слова

  • ЦИС-БУТАДИЕНОВЫЙ КАУЧУК,
  • ГЕЛЬ-ПРОНИКАЮЩАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ,
  • СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА,
  • МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА,
  • МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ,
  • ИЗОМЕРНЫЙ СОСТАВ
    • ...Показать
    Скрыть

Как цитировать

[1]
Махиянов, Н. и Давлетбаев, Р. 2020. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ И ИЗОМЕРНЫЙ СОСТАВ КАУЧУКА СКДН. Журнал «Каучук и резина». 79, 5 (окт. 2020), 230–235. DOI:https://doi.org/10.47664/0022-9466-2020-79-5-230-235.

Copyright (c) 2020 Журнал «Каучук и резина»

Лицензия Creative Commons

Этот материал доступен по лицензии Creative Commons «Attribution-NonCommercial-NoDerivatives» («Атрибуция — Некоммерческое использование — Без производных произведений») 4.0 Всемирная.

Аннотация

Методами гель-проникающей хроматографии (ГПХ, прибор «Alliance-GPCV-2000 Waters») и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения (спектрометр «Bruker Avance-600») изучены образцы бутадиеновых каучуков с высоким содержанием цис-звеньев, произведенных на неодимсодержащей каталитической системе в ПАО «Нижнекамскнефтехим» в период 2014–2017 гг. Определены значения молекулярных масс Mw и Mn, ширины молекулярно-массового распределения Mw / Mn и изомерный состав (кроме цис- , также и содержание транс- и 1,2-звеньев). Обсуждаются важные аспекты проведения количественных измерений методом ЯМР. Демонстрируется стабильность молекулярных параметров: Mn ≈ 150∙103–160∙103 и Mw / Mn ≈ 3,0–3,3 при этом цис- ≥ 96 %. Прецизионность измерений составила 0,1–0,2 % (ЯМР) и 2–3 % (ГПХ). Рассматриваются вопросы точности измерений и возможные причины разброса литературных данных. Полученные данные показывают постоянство структурных характеристик исследованных каучуков и позволяют считать возможным производить конкурентоспособный «неодимовый» бутадиеновый каучук.

Требуется подписка или оплата PDF (300 RUB)

Библиографические ссылки

  1. Pires N.M.T., Ferreira A.A., De Lira C.H. et al. Performance evaluation of high-cis-1,4-polybutadienes // J. Appl. Polym. Sci. 2006. V. 99. N 1. P. 88.
  2. Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин. Натуральный каучук. Синтетические стереорегулярные изопреновые и бутадиеновые каучуки. Структура, свойства, применение. М.: НТЦ "НИИШП", 2009. - 607 с.
  3. Аксенов В.И., Галибеев С.С., Аширов Р.В. и др. Координационная полимеризация бутадиена-1,3 на различных каталитических системах. Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2011. - 322 с.
  4. Sone T. Industrial synthetic method of the rubbers. 1. Butadiene rubber // Internat. Polym. Sci. Technol. 2016. V. 43. N 1. P.49.
  5. Daniele S., Mariconda A., Guerra G. et al. Single-phase block coPolymers by cross-metathesis of 1,4-cis-polybutadiene and 1,4-cis-polyisoprene // Polymer. 2017. V. 130. P. 143.
  6. Васильев В.А., Насыров И.Ш. Отечественные промышленные стереорегулярные каучуки. Исследования и разработки. Уфа: Башк. энцикл., 2018. - 288 с.
  7. Цыпкина И.М., Борейко Н.П., Фортунов Д.С. и др. Отечественные промышленные стереорегулярные цис-полибутадиены. Сравнительные свойства // Каучук и резина. 2019. Т. 78. № 5. С. 320.
  8. Chinai S.N., Scherer P.C., Bondurant C.W., Levi D.W. Dilute Solution Studies on Polystyrene by Light Scattering and Viscosity // J. Polym. Sci. 1956. V. 22. N 102. P. 527.
  9. Махиянов Н. Определение конфигурационно-изомерного состава полибутадиенов с помощью спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и 13С // Высокомолек. соед. Сер. А. 2012. Т. 54. № 2. С. 195.
  10. Махиянов Н. Микроструктура бутадиеновых каучуков с высоким содержанием цис-1,4-звеньев по данным ЯМР 13С: количественные соотношения // Каучук и резина. 2014. Т. 73. № 6. С. 8.
  11. Ray G.J., Szabo C.M. Quantitative NMR for solutions // eMagRes. 2013. V. 2. N 2. P. 193.
  12. Махиянов Н., Давлетбаев Р.Р. Коэффициенты Куна-Марка- Хаувинка-Сакурады при определении молекулярных параметров цис-бутадиеновых каучуков методом ГПХ // Высокомолек. соед. Сер. А. 2018. Т. 60. № 2. С. 91.
  13. Harmon D.J. Comparison of Solution and Gel Permeation Fractionation of a cis-1,4-Polybutadiene // J. Polym. Sci., Polym. Symp. Ed. 1965. V. 8. N 1. P. 243.
  14. Henderson J.F., Hulme J.M., Small R.M.B., Williams H.L. Determination of the molecular weight distributions of elastomers with the ultracentrifuge // Rubb. Chem. Technol. 1965. V. 38. N 4. P. 817.
  15. Ring W., Cantow H.-J. Investigation of molecular weight "jump" reactions in polybutadienes // Rubb. Chem. Technol. 1967. V. 40. N 3. P. 895.
  16. Iwama M. About the degree of branching of rubber-like polymers by GPC // Kobunshi Kagaku. 1972. V. 29. N 326. P. 367.
  17. Махиянов Н., Садыков Р.Х. Спектры ПМР и внутреннее вращение в цис-1,4-полибутадиене // Журн. структ. хим. 1991. Т. 32. № 6. С. 57.
  18. Van der Velden G., Didden G., Veermans T., Beulen J. New method fort the microstructure determination of polybutadiene with cis-1,4, trans-1,4, and vinyl-1,2 units by 13C NMR // Macromolecules. 1987. V. 20. N 6. P. 1252.
  19. Krajewski-Bertrand M.-A., Lauprêtre F. 13C NMR investigation of the size of the moving units in polybutadienes of various microstructures // Macromolecules. 1996. V. 29. N 23. P. 7616.
  20. Kassaee M.Z., Heydari H., Hattami M., Fazli Nia A. 13C spin-lattice relaxation times and NOE related studies of hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) // Macromolecules. 2003. V. 36. N 18. P. 6773.
  21. Canet D., Robert J.B. Behaviour of the NMR relaxation parameters at high fields / In: NMR basic principles and progress. 1990. V. 25. P. 45.