Теоретическое исследование модифицированной метилалюмоксаном неодимовой каталитической системы Циглера–Натта для полимеризации 1,3-бутадиена Часть 2. Формирование активных центров полимеризации

Аннотация

В настоящем исследовании методами квантовой химии проведено сравнительное теоретическое моделирование формирования активных центров полимеризации 1,3‒бутадиена в условиях использования неодимовых катализаторов Циглера‒Натта. Исследовано влияние содержания ионов хлора и применяемого в качестве модификатора метилалюмоксана (МАО) на их активность. Установлено, что использование МАО приводит к увеличению положительного заряда на атоме неодима и усилению координационного взаимодействия активного центра с мономером. Термодинамический анализ выявил, что образование активных центров, модифицированных МАО, энергетически более выгодно для менее хлорированных структур. Также установлено, что воздействие МАО приводит к формированию комплексов, способных проявлять каталитическую активность даже в условиях отсутствия хлоридов, а избыток ионов хлора, напротив, приводит к вытеснению МАО из активных центров.